香豆素和木质素

1.香豆素结构与分类

香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯。

香豆素的母核为苯骈α－吡喃酮。分子中苯环或α－吡喃酮环上常有取代基存在，因此将香豆素分成五大类：简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。

结构特点：仅在苯环上有取代基，多数在C-7位有含氧取代基。

代表化合物：伞形花内酯。

（1）6，7-呋喃骈香豆素（线型）

结构特点：香豆素母核上所存在的异戊烯基与相邻位的酚羟基环合成呋喃环结构。

代表化合物：补骨脂内酯。

（2）7，8-呋喃骈香豆素（角型）

结构特点：香豆素母核上所存在的异戊烯基与相邻位的酚羟基环合成呋喃环结构。

代表化合物：白芷内酯。

（1）6，7-吡喃骈香豆素（线型）

结构特点：C-6或C-8异戊烯基分别与邻酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环结构。

代表化合物：花椒内酯。

（2）7，8-吡喃骈香豆素（角型）

结构特点：C-6或C-8异戊烯基分别与邻酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环结构。

代表化合物：邪蒿内酯。

结构特点：为香豆素的异构体；

代表化合物：茵陈炔内酯。

结构特点：α-吡喃酮环上有取代基的香豆素；

代表化合物：黄檀内酯、沙葛内酯。

2.香豆素的理化性质

游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。

香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。

游离香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；

香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。

羟基香豆素在紫外下多显出蓝色荧光，在碱液中荧光更明显。

在热的稀碱溶液中内酯环可开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环合成原来的内酯。

异羟肟酸铁反应-红色-香豆素内酯环。

Gibb反应-蓝色-酚羟基的对位活泼氢对位无取代（香豆素的C-6位无取代）。

Emerson反应-红色-三氯化铁反应-蓝绿色-酚羟基。

许多香豆素具有光敏作用。呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着。

3.含香豆素和木脂素类化合物的常用中药

结构：香豆素；

指标成分：秦皮甲素、秦皮乙素。

结构：香豆素；

指标成分：白花前胡甲素、白花前胡乙素。

结构：香豆素；

指标成分：异秦皮啶、迷迭香酸。

结构：香豆素；

指标成分：补骨脂素和异补骨脂素。

结构：木脂素；

指标成分：五味子醇甲。

结构：木脂素；

指标成分：厚朴酚与和厚朴酚。

结构：木脂素；

指标成分：连翘苷和连翘酯苷A。

结构：木脂素；

指标成分：细辛脂素。